一、引言

      液固相連續(xù)流光化學(xué)反應(yīng)器作為將光催化技術(shù)與連續(xù)流工藝深度融合的核心設(shè)備，憑借其反應(yīng)條件可控性高、傳質(zhì)效率優(yōu)、工業(yè)化放大潛力大等優(yōu)勢(shì)，已成為精細(xì)化工合成、環(huán)境污染物降解、新能源材料制備等領(lǐng)域的關(guān)鍵技術(shù)載體。然而，在實(shí)際應(yīng)用中，光利用率不足與反應(yīng)選擇性偏低兩大核心問題，嚴(yán)重制約了其技術(shù)效能的充分釋放。光利用率不足源于反應(yīng)器內(nèi)光場(chǎng)分布不均、光子傳遞路徑受阻及催化劑對(duì)特定波長光的吸收效率有限；反應(yīng)選擇性偏低則與反應(yīng)區(qū)傳質(zhì)效率失衡、活性位點(diǎn)暴露不均及副反應(yīng)競(jìng)爭(zhēng)加劇密切相關(guān)。因此，針對(duì)反應(yīng)器核心結(jié)構(gòu)進(jìn)行系統(tǒng)性優(yōu)化，構(gòu)建 “光 - 流 - 固" 三相協(xié)同的高效反應(yīng)體系，成為突破上述瓶頸、推動(dòng)技術(shù)工業(yè)化落地的關(guān)鍵路徑。

二、液固相連續(xù)流光化學(xué)反應(yīng)器結(jié)構(gòu)優(yōu)化的核心目標(biāo)與影響因素

（一）核心目標(biāo)解析

      提升光利用率：核心在于實(shí)現(xiàn) “光子的高效捕獲與利用"，即通過結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，確保光源發(fā)射的光子能夠最大限度地抵達(dá)反應(yīng)區(qū)，減少在反應(yīng)器壁面、惰性組件及未反應(yīng)物料中的損耗，并匹配催化劑的特征吸收光譜，提高光子與催化劑活性位點(diǎn)的作用概率。

      提高反應(yīng)選擇性：關(guān)鍵在于構(gòu)建 “可控的反應(yīng)微環(huán)境"，通過優(yōu)化流場(chǎng)分布與傳質(zhì)效率，使反應(yīng)物分子能夠定向、高效地與活性位點(diǎn)接觸，同時(shí)抑制副反應(yīng)發(fā)生的條件（如局部濃度過高、溫度梯度異常等），確保目標(biāo)產(chǎn)物的定向生成。

（二）關(guān)鍵影響因素

      光場(chǎng)分布：受光源類型（LED、紫外汞燈、激光等）、光源布置方式（內(nèi)置、外置、環(huán)形陣列等）、反應(yīng)器透光材質(zhì)（石英、高硼硅玻璃等）及反應(yīng)器內(nèi)部構(gòu)件（如擋板、導(dǎo)流板）的影響，直接決定光子在反應(yīng)區(qū)的覆蓋范圍與能量密度。

      流場(chǎng)特性：與反應(yīng)器流道結(jié)構(gòu)（如微通道、蛇形流道、蜂窩狀流道）、進(jìn)出口設(shè)計(jì)、流速調(diào)控機(jī)制相關(guān)，影響液固兩相的混合均勻性、停留時(shí)間分布及傳質(zhì)效率，進(jìn)而作用于反應(yīng)選擇性。

      催化劑負(fù)載與分布：催化劑在反應(yīng)器內(nèi)的負(fù)載方式（如固定床、懸浮床、膜負(fù)載）、負(fù)載密度及活性位點(diǎn)暴露程度，不僅影響光的穿透深度，還決定反應(yīng)物與活性位點(diǎn)的接觸效率，對(duì)光利用率和反應(yīng)選擇性具有雙重調(diào)控作用。

      散熱與溫度控制：光化學(xué)反應(yīng)過程中常伴隨熱量釋放，反應(yīng)器的散熱結(jié)構(gòu)（如夾套式冷卻、微通道散熱）直接影響反應(yīng)區(qū)溫度分布均勻性，而溫度波動(dòng)會(huì)改變反應(yīng)動(dòng)力學(xué)速率，可能導(dǎo)致副反應(yīng)加劇，降低選擇性。

三、基于提升光利用率的核心結(jié)構(gòu)優(yōu)化策略

（一）光源系統(tǒng)與反應(yīng)器匹配設(shè)計(jì)

      光源類型的定向選擇：針對(duì)不同反應(yīng)體系的需求，優(yōu)先選用高單色性、高能量效率的 LED 光源替代傳統(tǒng)紫外汞燈。例如，在光催化降解有機(jī)廢水反應(yīng)中，根據(jù)催化劑（如 TiO?）的禁帶寬度，選用波長為 365-400nm 的紫外 LED，減少非特征波長光的能量損耗；在精細(xì)化工合成反應(yīng)中，通過調(diào)節(jié) LED 光源波長，精準(zhǔn)激活特定官能團(tuán)反應(yīng)，同時(shí)降低對(duì)其他基團(tuán)的干擾。

      光源布置方式優(yōu)化：突破傳統(tǒng)外置光源 “光衰減嚴(yán)重" 的局限，采用內(nèi)置式光源陣列與反應(yīng)器流道一體化設(shè)計(jì)。例如，在微通道反應(yīng)器中，將 LED 芯片封裝為可插入流道的 “光芯"，通過陣列式排布使光場(chǎng)在流道內(nèi)形成均勻覆蓋，光利用率較外置光源提升 30%-50%；對(duì)于大型管式反應(yīng)器，采用環(huán)形光源套管結(jié)構(gòu)，光源沿反應(yīng)器內(nèi)壁周向均勻分布，避免中心區(qū)域 “光照盲區(qū)"，確保液固混合體系在流動(dòng)過程中持續(xù)接受均勻光照。

（二）反應(yīng)器透光與反射結(jié)構(gòu)改進(jìn)

      透光材質(zhì)的高性能化：選用高透光率（紫外區(qū)透光率＞90%）、耐腐蝕性強(qiáng)的石英玻璃作為反應(yīng)器主體材質(zhì)，替代傳統(tǒng)高硼硅玻璃，減少光在材質(zhì)內(nèi)部的折射與吸收損耗。同時(shí)，通過表面拋光處理降低材質(zhì)內(nèi)壁粗糙度，避免光的漫反射散射，提升光的定向傳遞效率。

      反射層的高效設(shè)計(jì)：在反應(yīng)器非反應(yīng)區(qū)內(nèi)壁涂覆高反射率材料（如聚四氟乙烯、鋁箔反光膜），構(gòu)建 “光反射腔" 結(jié)構(gòu)。當(dāng)光子照射至反應(yīng)器內(nèi)壁時(shí)，通過反射層的多次反射重新進(jìn)入反應(yīng)區(qū)，減少光子的逃逸損耗。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，合理設(shè)計(jì)的反射層可使光利用率提升 20%-35%，尤其對(duì)低濃度催化劑體系的反應(yīng)效率提升更為顯著。

（三）催化劑負(fù)載結(jié)構(gòu)的光響應(yīng)優(yōu)化

      膜式催化劑負(fù)載結(jié)構(gòu)：采用溶膠 - 凝膠法、濺射法等技術(shù)，在反應(yīng)器內(nèi)壁或惰性載體（如石英纖維、多孔陶瓷）表面制備超薄催化劑膜（厚度 50-200nm）。這種結(jié)構(gòu)不僅使催化劑活性位點(diǎn)直接暴露于光場(chǎng)中，減少光在催化劑顆粒內(nèi)部的穿透阻力，還避免了懸浮態(tài)催化劑對(duì)光的遮蔽效應(yīng)，顯著提升光子與活性位點(diǎn)的作用效率。例如，在光催化合成苯甲醛反應(yīng)中，膜式負(fù)載 TiO?催化劑的光利用率較懸浮態(tài)提升 40% 以上。

     多孔光響應(yīng)載體設(shè)計(jì)：將催化劑負(fù)載于具有高比表面積、高透光性的多孔載體（如介孔 SiO?、多孔石英）上，構(gòu)建 “多孔光催化結(jié)構(gòu)"。載體的多孔結(jié)構(gòu)可形成 “光散射通道"，延長光子在反應(yīng)區(qū)的停留時(shí)間，同時(shí)增大催化劑與反應(yīng)物的接觸面積。通過調(diào)控載體孔徑（2-50nm）與孔隙率（50%-80%），可實(shí)現(xiàn)光場(chǎng)與催化劑活性位點(diǎn)的精準(zhǔn)匹配，進(jìn)一步提升光利用率。

四、基于提高反應(yīng)選擇性的結(jié)構(gòu)優(yōu)化路徑

（一）流道結(jié)構(gòu)的傳質(zhì)強(qiáng)化設(shè)計(jì)

     微通道結(jié)構(gòu)化流道：采用微通道（內(nèi)徑 50-500μm）作為反應(yīng)器核心流道，利用其高比表面積（比傳統(tǒng)管式反應(yīng)器高 10-100 倍）的優(yōu)勢(shì)，強(qiáng)化液固兩相的傳質(zhì)效率，減少反應(yīng)物在反應(yīng)區(qū)的濃度梯度。同時(shí)，通過設(shè)計(jì)鋸齒形、螺旋形等異形微通道，利用流體在通道內(nèi)的二次流效應(yīng)，增強(qiáng)混合均勻性，避免局部反應(yīng)物濃度過高導(dǎo)致的副反應(yīng)。例如，在光催化合成手性化合物反應(yīng)中，螺旋形微通道反應(yīng)器的產(chǎn)物對(duì)映體過量值（ee）較直管反應(yīng)器提升 15%-25%。

      分區(qū)式流道調(diào)控：針對(duì)反應(yīng)歷程中不同階段的傳質(zhì)需求，設(shè)計(jì) “梯度式流道" 結(jié)構(gòu)。反應(yīng)初期，采用寬截面流道降低流速，確保反應(yīng)物與催化劑充分接觸；反應(yīng)中期，切換為窄截面流道提升流速，抑制副反應(yīng)中間體的積累；反應(yīng)后期，通過擴(kuò)張式流道降低剪切力，減少目標(biāo)產(chǎn)物的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化。這種分區(qū)調(diào)控策略可使反應(yīng)選擇性提升 10%-20%，尤其適用于多步串聯(lián)光催化反應(yīng)。

（二）反應(yīng)區(qū)濃度與溫度精準(zhǔn)調(diào)控結(jié)構(gòu)

      進(jìn)料分布器優(yōu)化：在反應(yīng)器入口設(shè)置多孔陣列式進(jìn)料分布器，通過調(diào)控分布器孔徑與開孔密度，使液體反應(yīng)物與固體催化劑（懸浮態(tài)）形成均勻的 “液固混合流"，避免局部催化劑團(tuán)聚或反應(yīng)物濃度過高。例如，在光催化降解苯酚廢水反應(yīng)中，優(yōu)化后的進(jìn)料分布器可使苯酚降解選擇性（生成 CO?和 H?O 的比例）提升 25%，減少中間產(chǎn)物苯醌的生成。

       集成式溫控結(jié)構(gòu)：采用 “夾套冷卻 + 微通道散熱" 的復(fù)合溫控系統(tǒng)，在反應(yīng)器流道外部設(shè)置夾套式冷卻腔，同時(shí)在流道內(nèi)部嵌入微型散熱片（厚度 10-50μm）。通過實(shí)時(shí)調(diào)控冷卻介質(zhì)流速與溫度，確保反應(yīng)區(qū)溫度波動(dòng)控制在 ±1℃以內(nèi)。在熱敏性光催化反應(yīng)（如藥物中間體合成）中，該結(jié)構(gòu)可有效抑制溫度升高導(dǎo)致的副反應(yīng)，使目標(biāo)產(chǎn)物選擇性提升 30% 以上。

（三）活性位點(diǎn)定向暴露結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)

      選擇性負(fù)載催化劑活性組分：通過分子印跡技術(shù)、選擇性沉積技術(shù)，在反應(yīng)器載體表面定向負(fù)載具有特定晶面（如 TiO?的 晶面）的催化劑活性組分。這些特定晶面具有更高的催化活性與選擇性，可定向激活目標(biāo)反應(yīng)路徑。例如，在光催化 CO?還原反應(yīng)中，定向負(fù)載 晶面 TiO?的反應(yīng)器，生成 CH?的選擇性較普通 TiO?提升 50% 以上。

      惰性隔離層的精準(zhǔn)構(gòu)建：在催化劑活性位點(diǎn)周圍涂覆超薄惰性隔離層（如 Al?O?、SiO?），通過調(diào)控隔離層厚度（1-5nm），允許目標(biāo)反應(yīng)物分子（小分子）通過并與活性位點(diǎn)接觸，同時(shí)阻擋大分子副反應(yīng)中間體的擴(kuò)散，從空間位阻角度抑制副反應(yīng)。該策略在光催化氧化醇類制備醛類反應(yīng)中表現(xiàn)優(yōu)異，醛類產(chǎn)物選擇性可提升至 95% 以上。

五、結(jié)構(gòu)優(yōu)化的性能評(píng)估與案例分析

（一）性能評(píng)估指標(biāo)體系

     光利用率：通過測(cè)定反應(yīng)器出口光強(qiáng)與入射光強(qiáng)的比值，結(jié)合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，計(jì)算 “光子效率"（生成單位產(chǎn)物消耗的光子數(shù)），直觀反映光的利用效率。

     反應(yīng)選擇性：采用高效液相色譜（HPLC）、氣相色譜（GC）等手段，分析產(chǎn)物組成，計(jì)算目標(biāo)產(chǎn)物占總產(chǎn)物的摩爾分?jǐn)?shù)，評(píng)估反應(yīng)選擇性。

     長期穩(wěn)定性：連續(xù)運(yùn)行反應(yīng)器 1000h 以上，監(jiān)測(cè)光利用率、反應(yīng)選擇性及催化劑活性的變化，評(píng)估結(jié)構(gòu)優(yōu)化后的長期運(yùn)行性能。

（二）典型案例分析

      精細(xì)化工中間體合成案例：某團(tuán)隊(duì)針對(duì)光催化合成 2 - 羥基苯乙酮反應(yīng)，對(duì)液固相連續(xù)流光化學(xué)反應(yīng)器進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化：采用紫外 LED 環(huán)形套管光源（光利用率提升 42%），設(shè)計(jì)螺旋形微通道流道（傳質(zhì)效率提升 35%），并在通道內(nèi)壁負(fù)載 晶面 TiO?催化劑膜（活性位點(diǎn)暴露率提升 50%）。優(yōu)化后，反應(yīng)器的 2 - 羥基苯乙酮選擇性從 68% 提升至 92%，光利用率從 23% 提升至 58%，連續(xù)運(yùn)行 1200h 后性能無明顯衰減，滿足工業(yè)化生產(chǎn)需求。

      難降解有機(jī)廢水處理案例：針對(duì)印染廢水降解中光利用率低、副產(chǎn)物多的問題，研究人員優(yōu)化反應(yīng)器結(jié)構(gòu)：采用石英玻璃材質(zhì)與聚四氟乙烯反射層（光利用率提升 30%），設(shè)計(jì)多孔陶瓷載體負(fù)載 TiO?/ZnO 復(fù)合催化劑（比表面積提升至 120m2/g），并集成夾套 - 微通道復(fù)合溫控系統(tǒng)（溫度波動(dòng)＜±0.5℃）。優(yōu)化后，廢水 COD 去除率從 65% 提升至 90%，目標(biāo)污染物（偶氮染料）降解選擇性從 72% 提升至 94%，且無有毒副產(chǎn)物（如含氯有機(jī)物）生成。

六、結(jié)論與展望

     液固相連續(xù)流光化學(xué)反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)優(yōu)化是提升光利用率與反應(yīng)選擇性的核心手段，通過光源系統(tǒng)與反應(yīng)器的匹配設(shè)計(jì)、透光反射結(jié)構(gòu)的改進(jìn)、催化劑負(fù)載的光響應(yīng)優(yōu)化，可有效突破光利用率不足的瓶頸；借助流道結(jié)構(gòu)的傳質(zhì)強(qiáng)化、反應(yīng)微環(huán)境的精準(zhǔn)調(diào)控及活性位點(diǎn)的定向設(shè)計(jì)，能夠顯著提升反應(yīng)選擇性。未來，隨著材料科學(xué)、流體力學(xué)與光學(xué)技術(shù)的交叉融合，反應(yīng)器結(jié)構(gòu)優(yōu)化將朝著 “智能化、集成化、多功能化" 方向發(fā)展：一方面，通過引入數(shù)值模擬與人工智能技術(shù)，實(shí)現(xiàn)反應(yīng)器結(jié)構(gòu)的精準(zhǔn)設(shè)計(jì)與參數(shù)自適應(yīng)調(diào)控；另一方面，推動(dòng)反應(yīng)器與在線監(jiān)測(cè)（如原位光譜、粒子圖像測(cè)速）、產(chǎn)物分離等單元的一體化集成，進(jìn)一步提升技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用價(jià)值。此外，面向碳中和與綠色化學(xué)需求，開發(fā)低能耗、可回收的結(jié)構(gòu)化催化劑與反應(yīng)器，將成為未來研究的重要方向，為液固相連續(xù)流光化學(xué)反應(yīng)器技術(shù)的廣泛應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。

產(chǎn)品展示

     連續(xù)流光化學(xué)反應(yīng)器底板上設(shè)計(jì)有大量擋板類混合結(jié)構(gòu)，采用正三角形擋板，實(shí)現(xiàn)連續(xù)的2mm通道，流體或漿體經(jīng)過時(shí)，強(qiáng)制對(duì)流程進(jìn)行拆分和重組，實(shí)現(xiàn)湍流混合效果。反應(yīng)器內(nèi)部側(cè)面配有液體脈沖結(jié)構(gòu)，通過疊加的脈沖作用，對(duì)流體進(jìn)行多次混合，改善傳熱傳質(zhì)，確保較窄的停留時(shí)間分布。兩者共同作用產(chǎn)生較大的光輻照面積，保證了光源光子的有效利用。

     SSC-FPCR300液固相連續(xù)流光化學(xué)反應(yīng)器適用固體粉末催化劑、溶液、氣體多相混合情況下的光催化微通道反應(yīng)，微反應(yīng)器通道不易堵塞，易于清理。